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Die Entwicklung neuer metatheseaktiver Katalysatoren ist ein zentrales Thema der chemischen Forschung, insbesondere solche, die hohe Aktivität mit Selektivität und Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen kombinieren. Molybdän-Imido-Alkyliden-N-heterozyklische Carben (NHC)-Komplexe bieten viele Vorteile, darunter hohe Aktivität und funktionelle Gruppen-Toleranz. In dieser Arbeit wurden verschiedene neue Molybdän-Imido-Alkyliden-NHC-Komplexe synthetisiert, wobei die Imidoliganden und NHCs variabel gestaltet wurden, um den Einfluss der Liganden auf die Metatheseaktivität zu untersuchen. Erstmals werden Katalysatoren mit Adamantyl- und 2-tert-Butylphenylimidoliganden sowie 1,3-Dicyclohexylimidazol-2-yliden beschrieben. Die Aktivität dieser Katalysatoren wurde in verschiedenen Metathesen und Polymerisationen getestet. Zudem wurde die Interkonversion zwischen den syn- und anti-Isomeren der Molybdän-Imido-Alkyliden-NHC-Katalysatoren untersucht. Photolyse wurde verwendet, um das Gleichgewicht zugunsten des anti-Isomers zu verschieben, wodurch die Aktivierungsparameter und Geschwindigkeitskonstanten der Interkonversion ermittelt werden konnten. Durch Variation der Imido- und Alkoxidliganden sowie den Einsatz von Alkoxiden mit unterschiedlichen Fluor-Anteilen wurde der Einfluss dieser Liganden auf die Interkonversionsgeschwindigkeit analysiert.
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Ligandenvariation in Molybdän-Imido-Alkyliden-N-heterozyklischen Carbenkomplexen, Laura Stöhr
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- 2018
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